(当司机的嘛,车上了高速,只要眼睛在路面上,脑筋就可以乱跑了。。。。。想想色盲妹妹的“衣服颜色”问题还没人回答,反正坐在驾驶楼里俺也没事干,脑子也就在这问题上转了转。转完后,觉的有门儿。干脆这儿把它贴出来试一试。该挨砖就挨砖吧。)www.ddhw.com
www.ddhw.com
首先,带色彩的衣服泡湿了以后颜色会不会发生变化?这一点似乎应该是肯定的。否则,喝水不小心把水漏到衣服上时人们就不会为明显的“水痕”而感到尴尬了(因为少量的水是无色的)。至于衣服的颜色是否变“深”了?我则不敢说是,或不是。这是因为在描述颜色的变化时,观察者的主观性是很厉害的,标准亦不一样。比如说,淡红色的衣服遇水变得更“红”了。色盲MM或许说颜色变深了(也许她看到更多地Shade? 色盲嘛。);有人会说颜色变得更鲜艳了;还有人会说变的更红亮了,更“抢眼”了;。。。。。总之,这里所说的颜色的变化指的是什么?是某一固定频率的单色光的强度的变化,还是颜色可见光的频率的变化?下面就试图用分子轨道的原理和光谱学的原理将这两点说明一下。
www.ddhw.com
织品的颜色是由于织品中加入了染料。织品染料在可见光区会吸收一定波长的光,其互补光则显示为织品的颜色。当今,绝大多数织品染料都属于一类含有偶氮基的芳香烃化合物(偶氮染料, azo-dyestuff)。其中,带有一定数目取代基的偶氮苯(见下图例)最简单,且最具代表性。
www.ddhw.com
www.ddhw.com
www.ddhw.com
这类有机分子具有较大的共轭p电子体系,其p电子能级与p*能级间的能级差正好落在可见光区里,而且电子在这两个能级之间的跃迁是允许跃迁。改变取代基A和B(一般是一个推电子基团和一个拉电子基团),可用来调整p能级与p*能级间的能级差使其正好吸收一定波长的光。取代基C 可用来在高温下与织品纤维分子键合(高温染色)使其不易被洗脱。
www.ddhw.com
由于在这种共轭电子体系中,p电子所处的分子轨道的极性比p*分子轨道的极性要低,在改变溶剂极性的情况下,这两个分子轨道所受到的影响也会不同。在极性溶剂中(例如水溶液)极性p*分子轨道受到的稳定效应(降低能量)比非极性的p分子轨道受到的要大。在非极性溶剂中(例如有机溶液)极性p*分子轨道受到的稳定效应(降低能量)比非极性的p分子轨道受到的要小。这样,在有无溶剂作用的情况下,染料分子吸收的可见光的波长会有一定的变化 (见下图)。www.ddhw.com
www.ddhw.com
www.ddhw.com
www.ddhw.com
根据互补光的原理,在不同溶剂的作用下,织品的颜色也会有变化。在极性溶剂中,织品的颜色会有“红移”(red-shift); 在非极性溶剂中,织品的颜色会有“蓝移”(blue-shift ).
www.ddhw.com
除了吸收光的波长会随溶剂的影响移动外,吸收光的强度是否也会受影响呢?根据量子力学的原理,答案是肯定会的。但是根据量子力学的计算,吸收光的强度的变化一般很小。这点也可以从溶剂对电子在基态和激发态上的波尔茨曼分布的微小改变来理解。
www.ddhw.com
根据上述讨论,带色彩的衣服泡湿了以后颜色之所以发生了变化是由于在水的作用下染料所吸收的光的波长发生了变化。但是为什么这种颜色波长的变化会被视觉成颜色加深了呢?一方面这是由于人们对颜色变化产生的一种错觉。比如说,黄色的织品浸湿后会发生“红移”而显示出橘黄色。橘黄色织品浸湿后会发生“红移”而显示出更多的红色。。。。(似乎织品的颜色变深了)。另一方面是由于现代的织品染色往往采用多种基色染料,很少采用单一染料。当带有这种复色染料的织品浸湿后,各个基色染料都会发生“红移”,总体效果很可能会使人感到色彩加深了。www.ddhw.com